摘要:介绍了欧洲和北美对溶剂安全性不同的评价方法
1 概述
为 了改 善 环 境 、工作场所的安全以及产品性能,有必要全面评估溶剂的安全性,而一般以“挥发的有机化合物"(VOC)或“不挥发的有机化合物”(非一VOC)为准则的方法并不能全面评估溶剂的毒性。在 工 作 中 希 望使用安全的溶剂,这是理所当然的,也是应该严格遵循的原则。随着人们对健康、环境保护以及工作场所安全性等认识的加深,越来越热衷于讨论如何根据具体应用情况恰当地选用溶剂。
目前 对 那 些被认为对健康和环境有害的溶剂,有必要选择代用品。例如自1995年底以来不再生产的含卤素溶剂(资料来源:1994年12月15日出版的“欧洲条例3093-94")。此外,有些溶剂已被怀疑为致癌物,如二氯甲烷,按照欧共体(EC)分类系统,也被列人仔细审查的范围。
现在 制 定 出新的法规,用以控制臭氧的耗减、挥发性有机化合物(VOCr)的散发以及作业中的职业接触限值(OELs)。这些对今后选用溶剂将有着非常重要的影响在当 今 社 会中,随着涂料工业的全球化发展,生产投资的重组,各大公司加速产品的周转,加强规格和质量管理,提高生产效率。与此同时,国家管理机构也做出相应的参与,制定各种法规。这些法规各自独立,有时互相矛盾。各个单独的法规本身是有价值的,但是如果将所有的法规加以组合就会造成混乱。大公司已经迫不得已依赖其内部的SHE(安全、健康和环保)部门来沟通和建立有关溶剂或化学试剂的安全处理信息。但中、小型公司却往往雇不起一位SHE专家来指导溶剂的选用。
2 职业接触的较高限值
杜邦 公 司 经 销 的DBE(二价酸}u) 是一种不易燃、具有快速生物降解性及高溶解力的溶剂。由于DBE蒸气压低于10 Pa,远低于欧洲VOC排放标准规定的范围 ,因此它不按EU(欧共体)的标准分类。可以认为“这种东西真棒!”,但是要向工业界解释这种DBE(二价酸酷)是其他许多溶剂较安全的代用品,却是非常困难。对其他很多新的代用溶剂肯定也是如此。其原因在于越来越多的法规误导了用户,用户以为溶剂的职业接触限值越高越安全。事实上以OEL值、AEL值、MAK值、TLV值(闺限值)或PEL值(人员执照发放)等阀值作为标准来评估溶剂的安全性都已是不精确、不
全面的,然而,在欧洲以及北美或亚太地区都存在以各种阀值作为评价溶剂安全性标准的误导。
职业 接 触 限值的目的在于防止对健康的任何不利影响,而不是用在溶剂的定量比较。例如,对于一种化学试剂的职业接触限值,可以从致癌的角度来确定,而另一种则可以按刺激皮肤或爆炸危险来确定。职业接触限值涉及物质在空气中的浓度。但是要精确获知某些物质在一定条件下在空气中的浓度,就必须研究其蒸气压和饱和蒸气压。
一般 概 念 认为:职业接触限值高的溶剂,即使其沸点低也是安全的,而职业接触限值低的溶剂都不安全。事实上这种概念是片面的,即使职业接触限值低,若达到此极限较缓慢,或在某些条件下不会达到此极限(如DBE那样),那么该溶剂未必造成刺激更科 学 的 评估溶剂安全性的方法是根据蒸气危险率(VHR)将各种溶剂进行比较。VHR是某种化学试剂的饱和蒸气浓度与职业接触限值的比值:VH R =饱 和浓度/职业接触限值。应用 此 种 对比能够得出真实而正确的论点:蒸气危险率较低的溶剂是较安全的。
3 非一VOC的溶剂根据定义是否安全
欧共 体 的 立法和咨询部门2000年所公布的voc污染排放法规引发了对voc的讨论。欧洲按挥发性程度确定VOc的级别,在293 K时蒸气压大于或等于10Pa的所有化合物都是挥发性有机化合物。美国 EP A(环境保护机构)对VOc的定义不同于欧洲,在美国,VOc被确定为“任何参与大气光化学反应的可挥发的碳氢化合物”。VOc能够在热和阳光的条件下与氮的氧化物(NO)发生反应,以形成基态臭氧这种雾的主要成分。凡是不参与此种反应的化合物都被列人“VOc以外的化合物”,这类化合物的归类已经被误解为“非voc"
由于 标 准 不统一,对溶剂安全性的评估混乱,例如按照美国法规,丙酮、二氯甲烷以及1,1,1一三氯乙烷属于挥发性高的有机化合物,而按欧洲标准却都被认为是非VOc,因而容易忽视这些溶剂对工人的潜在的危害性。
正如 已 经 讨论过的,由于法规繁多,并要考虑到物理性能研究、环境状况以及人类健康等关系,对有关溶剂的危险系数的评价会很复杂。这使得安全溶剂的选择存在困难和不易理解,同时,找到了一种符合市场需要的简单的度量标准,例如:"VOc差,而非VOc好”。但在实际应用中必须考虑多种因素,才能保证正确选择得到某种安全的溶剂
非 VO c 已经成为全球性很明确的销售依据,但大的涂料公司用户往往要求确定符合他们所谈的VOc,是欧洲的还是北美的?对于在全球销售的DBE。必须印制两套不同的数据表。在北美,DBE是一种百分之百的voc,在欧洲则不是!在欧洲要重新对voc进行系统的说明。
是否 真 正 根据危险性或用时尚的“销售依据”来挑选溶剂,这些根据都来源于法规。听起来似乎浅而易懂,名正言顺。但是,是否全面考虑到工人安全与臭氧层的保护?工人 安 全 和环境保护是选择加工流程中溶剂的两个最重要因素。建议使用一项容易计算的量度,即VHR(蒸气危险率),作为一种依据,根据某种给定的化学试剂的职业接触限值及物理性能评定该溶剂对健康的危害。VH R 可 以在全世界使用,按当地的职业接触限值对溶剂进行比较。如果全球同意采用一致的职业接触限值,就达到目的了。
除了 V H R外,建议使用关于致癌或研究动向、刺激皮肤、闪点、职业接触限值、水危害、VOc分类或运输标签等的现有信息,以便在工作中对所要处理的溶剂的危害性有较广泛的认识。